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不饱和聚酯树脂国外近十年研究进展

2009-02-10 来源:中国不饱和树脂网 浏览数:5906

    2.3不饱和聚酯树脂基阻燃复合材料
    Nitto Deako公司[31]研制了具有光滑表面的阻燃纤维增强塑料(FRP)元件,此元件由阻燃FRP构成。此种阻燃FRP是从纤维基质用含有苯乙烯单体和阻燃无纺纤维表面层成分的热固性树脂组成物浸渍来制备。此元件可以用于电缆等保护的电缆管。例如,拉挤法和热缠绕法使玻璃纤维浸渍含有FMS531(含45%苯乙烯单体的不饱和聚酯)和Al(0H),和Kynol(酚醛树脂无纺纤维)制成一种管材,其韧性强度240MPa,表面光滑且没有甲醛释放物。
    Scott Bader Co Ltd的UK Norwood,L.s.[32]论述了满足市场安全需求的阻燃性防火复合材料。自从航空器和建筑构件制造的不饱和聚酯树脂引入以来,有一种需求已经证实了这些材料抗来自火源的火灾漫延的能力。30年来的实践表明,树脂的发展,添加剂的进展和构件设计已经看到能够抵抗一些最剧烈的火场的塑料基复合材料的发展,例如:北海栈桥石油升降管的防护。另外,阻燃树脂的发展,阻燃凝胶涂料的引入和膨胀涂料的发展,扩展了玻璃纤维增强塑料的市场认可能力。这些和它的独特的轻质特性相结合,为其在上世纪70年代中许多建设项目的应用提供了很好的理由。然而,在火灾条件下总是有一些问题,即玻璃钢的燃烧产生烟雾和毒气,冒烟的地方就是未封闭的地方。但是,近年来树脂的发展找到了解决这一问题的方法。当然,法律为不同的应用而改变,但总的趋势是改进抗点燃性、减少烟雾和降低毒性烟雾释放。然而,这些需求都应与耐久性需求相平衡,特别是对于户外应用,这种非阻燃性凝胶涂料同阻燃层压树脂的结合,甚至在过去使用耐久性非阻燃凝胶涂料时就已经成功地降低了燃烧的表面漫延速率。FRP已经显示了其在火场中的具有优异的结构完整性特征。而使用适当的矿物材料和膨胀性表面涂料能提高这种优势。在本文中,讨论了有关烟雾、火焰表面扩散和点燃性,为的是标准化和立法化而提供依据。
    美国Ppg ohio工业公司[33]研制了用于复合材料的一种阻燃组成物。该种阻燃膨胀、可固化的组成物包含有:可固化树脂体系和阻燃剂。阻燃剂包括:聚羟基化合物,含磷含氮化合物和聚丙烯酸酯单体。成功地降低火焰扩散指数。例如:VEXl69540(乙烯基酯和苯乙烯掺混物)43.15;SR44410.79,钴0.16,PE200(多元醇)10.79,Phos-Cheek P30(聚磷酸酯)21.57,三聚氰胺10.79,Aerosil US202(蒸制硅增稠剂)和Lupers01 DDM 91.6混合搅拌,倒人一种Mylar树脂形成的一种细长的池子中,池长43 cm,Modar814密封的胶合板。压制得到胶合板,火焰漫延实验(ASTM E162)FS1.12 Q4.96。
    日本日东纺绩公司[34]研制成脂厚度为0.6~3.0mm各种形式的的阻燃玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂面板。
    2.4阻燃乙烯基树脂
    M arsushita Electric works Ltd的Kimura,Hitoshi等人[35]制备了可完全聚合的阻燃性含乙烯基酯的树脂组成物。此组成物构成为:[含酚醛环氧树脂和(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚的]环氧化合物,(脂肪基或芳香基取代的)9,10-二羟基-9-氧杂-10-氯化磷杂菲和(甲基)丙烯酸反应制备的乙烯基酯。例如,一种(含磷量3.0%的)组成物含有乙烯基酯[从Araldite EPN 1179(线形酚醛环氧树脂),甲基丙烯酸缩水甘油酯,HCA(9,10-二羟基-9-氧桥-10-氧化磷杂菲)和甲基丙烯酸在三苯基膦和氢醌存在下反应制备],苯乙烯,和丙烯酸的组成物同A1(OH)3和Percumyl H80(固化剂)混合得到一种预浸胶液。两片玻璃纸浸渍此种胶液,用2种玻璃纤维预浸胶液后夹芯,再层压在铜箔两面,并热压固化得到一种覆铜层压板,其UL-94阻燃性V-0级,具有良好的抗热浸焊性能和良好剥离强度。
    日本shokubai有限公司[36]制备了阻燃性完全可聚合的乙烯基酯组成物。该种环境友好组成物由(A)环氧化合物,(B)平均(数均)分子质量为400~1500且重均分子质量与数均分子质量比值为2.5的乙烯基酯,其从甲基丙烯酸和含有多羟基化合物反应得到,和(C)芳香膦化合物组成。例如,组成物含Epo Tohto YDl27 366,HYcar CTBN 1300 165,甲基丙烯酸165,三乙胺1.7,对苯二酚0.07,苯乙烯298和磷酸二苯酯279份,此组合物可固化且具有阻燃性、耐热性和优良力学性能。

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