不饱和聚酯树脂国外近十年研究进展

    印第安技术学院科学与工程中心的Malik，Mona等人[37]研究了非卤阻燃添加剂对乙烯基酯和它的复合材料的性能的影响，论述了形成炭化物添加剂和成炭化物催化剂对纯乙烯酯和玻璃纤维增强乙烯基酯(VE)树脂的极限氧指数(LOI)，烟密度d和力学性能的影响。制备了三种不同的VE树脂样品，从双酚A缩水甘油醚和甲基丙烯酸以化学计量比(1：2样品A)和非化学计量比(1：1.7样品B、1：1样品C)反应制备，这些树脂用反应性稀释剂(50%质量分数)苯乙烯(s)/甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)或二者的结合物稀释，用于纯样片和复合材料的制备。在层压板中阻燃添加剂的组合(聚磷酸铵，偶氮二碳酰胺，三(2-羟乙基)异氰酸酯和水合铝的结合使用)提高了LOI并降低了烟密度值。含阻燃剂并用含磷胺作固化剂的树脂C为基体的层压板的LOI值最高。
    大日本油墨化学有限公司的Ito，Hironobu等人[38]研制了具有优异的诸存稳定性的阻燃环氧乙烯基酯树脂组成物及其固化模塑制品。用在电子绝缘材料、层压板、纤维增强模塑料等的粘合剂的组成物包括磷酸酯、由含2个环氧的环氧化合物同(1)单官能酚的反应以及(2)乙烯基不饱和单羧酸反应制备的环氧乙烯基酯，。例如，Epiclon830(双酚F环氧树脂)同邻甲酚反应，然后再同甲基丙烯酸反应，再同苯乙烯混合，并且再同PX200(磷酸酯)混合得到一种组成物，其可用于玻璃纤维增强预浸片并加工成层压板UL-94阻燃性达到V-0级。
    3不饱和聚酯树脂改性
    3.1聚(己内酯)-全氟聚醚嵌段共聚物改性不饱和聚酯树脂
    意大利的Messori M等[39]采用Fomblin Z-DOLTX(TX)合成的聚(ε-己内酯)-全氟聚醚聚(ε-己内酯)嵌段共聚物(TXCL)同普通的不饱和聚酯混合制备了改性的不饱和聚酯(FUPR)。通过对未固化的FUPR体系的相容性的初步研究表明，相对于纯的全氟聚醚大分子而言，聚己内酯链的存在导致了相容性的增加，在混合物中，随TXCL浓度的提高，相容性降低，其依赖于二者的分子质量和TX/PCL比率。同样，固化速率、TX/PCL比率与TXCL共聚物分子质量的临界平衡点严重地影响着固化后的FUPR的形态。用同一种组成物，在不同的固化速率下可得到透明的和不透明的两种FUPR。高固化速率(即高浓度的引发剂/催化剂)有利于透明的FUPR的形成。其可通过相分离的动力学控制来实现。力学性能实验研究表明，其稍有一点塑性。中等TX/PCL比率可得到最佳增韧效果。TXCL改性的不饱和聚酯树脂具有中等的PCL链段长度，且水扩散系数最低。
    3.2聚氨酯改性不饱和聚酯树脂
    波兰的Zmihorska-Gotfryd，Anna等人[40]从甲苯二异氰酸酯和筛选的多元醇制得的异氰酸酯封端的氨基甲酸酯预聚物可以用来改性不饱和聚酯树脂。氨基甲酸酯改性剂的最佳使用量是树脂质量分数的3%～7%。这可确保复合物的硬度，并且可以进行加工成型。改性的聚酯-氨基甲酸酯组成物同未改性的不饱和聚酯树脂相比，提高了冲击强度，并且硬度几乎没变。由于其拉伸强度得到很大提高，并且相对提高了断裂伸长率，其可用于玻璃毡增强层压板的制造。
    3.3用聚(对苯二甲酸乙二醇酯)废料制备的改性不饱和聚酯树脂