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储氢罐中的复合材料

2023-06-14 浏览数:462

  新兴的H?经济推动了飞机、船舶和天然气运输的储罐开发。        Universal Hydrogen 的双罐模块使用碳纤维包裹的压

   新兴的H?经济推动了飞机、船舶和天然气运输的储罐开发。
  
  
  
  Universal Hydrogen 的双罐模块使用碳纤维包裹的压力容器在 850 巴的压力下储存H?气体,使 Dash 8 或 ATR 涡轮螺旋桨飞机的航程达到 740 公里(400 海里),并使用现有基础设施轻松运输和装载
  
  氢作为化石燃料的无二氧化碳替代品已经出现了几十年,用于储氢的碳纤维增强塑料(CFRP)压力容器的增长肯定在上升。但在 2020 年,氢能成为一项授权,被欧盟委员会(EC)确定为到 2050 年实现可持续经济和气候中立欧盟的欧洲绿色协议的关键优先事项。航空氢的关键事件包括:
  
  2020 年 5 月,“清洁天空 2 号”和“燃料电池与氢联合事业”(FCH JU)发布了“氢动力航空”,详细介绍了短程(85-165 名乘客)氢动力飞机如何在 2030-2035 年前投入使用(EIS-  entry into service  )。
  
  2020 年 6 月,法国 170 亿美元的疫情救助计划与“氢动力航空”报告中的目标挂钩;法航表示,到 2024 年,将把国内航班的二氧化碳排放量减半。
  
  2020 年 7 月,欧盟委员会发布了“气候中性欧洲的氢能战略”,呼吁为氢能运输、分配、储存和加油站投资 650 亿欧元,列出了包括清洁氢能伙伴关系和 ETS 创新基金在内的支持政策和融资机制(2020-2030 年为 100 亿欧元)。
  
  2020 年 7 月,空中客车公司首席执行官纪尧姆·福里在接受《航空周刊》编辑格雷厄姆·沃里克采访时承诺,到 2035 年将推出首款脱碳飞机环境影响报告;他预测该项目将于 2027-28年启动,必要技术将于 2025 年成熟。
  
  2020 年 7 月,ZeroAvia(美国加利福尼亚州霍利斯特)完成了单引擎六座 Piper 飞机的试 飞,该飞机被改装为使用压缩氢(H2)气体,并根据其路线图公布了一架类似改装的双涡轮螺旋桨 19 座 Dornier Do 228 在美国的飞行测试,以在 2023 年前认证一架 20 座 H2 动力飞机,航程 500 英里。
  
  2020 年 8 月,环球氢能公司(美国加利福尼亚州洛杉矶)宣布,一架 50 座飞机的双储罐模块(见图),以及地区航空公司/运营商的加氢物流和基础设施,将于 2024 年投入商业运营。
  
  氢作为燃料来源的可行性——无论行业如何——取决于各种运输、交付和储存技术的快速发展,这些技术都是年轻但发展迅速的。将这些技术商业化并不简单,但它们正在得到解决。以下是正在进行的一些工作的摘要。
  
    
  通用氢公司
  
  Universal Hydrogen 由空客 SE(荷兰莱顿)和联合技术公司(美国康涅狄格州法明顿)前首席技术官 Paul Eremenko 于 2020 年共同创立,其目标是通过提供氢燃料基础设施来帮助向氢动力航空转型。一个关键部件是其燃料模块,该模块包括碳纤维增强聚合物(CFRP)框架中的双 H2 储罐。环球氢能首席技术官 J.P.Clarke 解释道:“我们将根据需要向现场供应模 块,因此不需要储氢基础设施。”。“这些模块就像电池或厨房用品一样简单地装载到飞机上。”
  
  
  
  环球氢能提出为基础设施提供燃料的区域涡轮螺旋桨飞机
  
  模块已首先为 50 座 Dash 8 和 ATR 涡轮螺旋桨支线飞机开发。这些模块将采用长 3.36 米、直径 1.44 米(7 英尺长、3 英尺直径)的罐,使用碳纤维在 850 巴下保持 H? 气体,达到 50 kg/m3 的密度,或者使用绝热金属罐在标准压力和温度下保持液体氢(LH?),达到 71 kg/m3 的密度。尽管 LH? 储罐具有更高的容积效率,但隔热但未冷却的储罐必须在 42 小时内使用,因为如果不保持在-253°C ,LH? 就会蒸发。克拉克说:“这两种类型的储罐都将安装在一个重量轻、结构优化的复合材料框架内,该框架还具有抗冲击性和一些承载能力。”
  
  H? 储气罐将包括一个不渗透的聚合物内衬,内衬有多层干碳纤维编织物和一个 Kevlar 芳纶纤维保护外层。“不需要树脂,”克拉克解释道。“内衬解决了渗透性问题,而碳处理了环向和轴向载荷,外层加框架防止了损坏;因此重量和厚度都减少了。这种集成的储罐和框架设计,再加上每个储罐层的功能映射,使我们能够在质量分数上获得一些显着的改进。”
  
  质量分数是通过将储存的氢气质量除以整个模块的质量来计算的,因此质量分数越大越好。克拉克指出:“我们对 Dash 8 和 ATR 飞机的质量分数和体积效率进行了非常广泛的权衡研究。”。“因此,你要考虑的是燃料的体积和重量,以及这些飞机所能容纳的燃料、可实现的航程和最大起飞重量、重量分布等。在 850 巴的 H? 气体下,我们可以在 45 分钟的储备下飞行约 740 公里(400 海里),在 LH? 坦克下飞行约 1000公里(550 海里)。然而,涡轮螺旋桨飞机任务的平均级长约为 300 海里,因此这些飞行中的绝大多数都可以使用碳纤维增强塑料罐的气态 H? 系统完成。”
  
  环球氢能公司将与复合材料储罐制造商合作吗?克拉克说:“我们的战略是在有意义的地方合作,并坚持我们的核心业务。”他重申了通用氢能的重点:
  
  “我们希望成为燃料和基础设施的供应商。我们将提供模块,并将其运到需要的地方,以便我们的合作伙伴能够专注于飞机的其余设计和运营。我们的目标是成为氢动力航空的推动者。”
  
   
  SpaceTech4Sea项目
  
  与航空业一样,航运业也受到旨在减少二氧化碳和其他温室气体排放的法规的约束。从 2018 年 1 月 起,在欧洲经济区(EEA)港口装卸货物或乘客的总吨位超过 5000 吨的船舶必须监测并报告其二氧化碳排放量。此外,作为减少船舶污染的 MARPOL 公约的一部分,国际海事组织(IMO)从 2020 年 1 月起规 定,燃油中的硫必须从 3.50%m/m(质量比)降至 0.50%。IMO 还承诺制定一项初步的温室气体战略,到 2050 年将比 2008 年减少 50%。
  
  海洋金融公司(希腊雅典)董事总经理 Panayotis Zacharioudakis 博士表示:“遵守规定的最佳可能性是最初转向液化天然气。SuperGreen 将在希腊建立一个可持续的绿色运输系统,包括电动通勤船和两艘混合液化天然气/电动双体船,将比雷埃夫斯港与东地中海网络中的其他港口连接起来。Zacharioudakis 解释道:“为了这个项目,我们正在用 CFRP 建造一艘高速渡轮。”“如果我们使用最先进的金属液化天然气储罐,它将重达 7 公吨,相当于 70 多名乘客(每人携带行李 100 公斤)。因此,我们必须将载客量减少 70人。”
  
  
  
  Cimarron Composites 对 CFRP 压力容器进行低温测试
  
  为什么额外的重量?Zacharioudakis 说:“与柴油相比,液化天然气必须在-163°C 的低温下储存,金属罐必须使用符合国际海事组织气体燃料要求的材料、结构、绝缘和操作系统。”。对于海洋金融公司来说,额外的重量是不可接受的,因此它开始研究可能的解决方案,并发现了一份与美国国家航空航天局合作开发的关于 Cimarron Composites(美国阿拉巴马州亨茨维尔)冷冻储罐的报告。
  
  Zacharioudakis 说:“这就是我们开始 EASME(欧洲中小企业机构)SpaceTech4Sea 项目的时候。”。“这个想法是为了海事应用而修改航空航天技术。”第三个项目合作伙伴是船级社美国航运局(ABS,Houston, Texas,U.S.),该机构将对该技术进行验证和鉴定。2019 年 9 月,美国船级社原则上批准了 Cimarron 超轻型低温复合液化天然气储罐的概念设计。从那时起,它建造并测试了亚尺寸和全尺寸储罐以获得认证。“他们刚刚完成了最后一次测试,”Zacharioudakis说。“再过两个多月,我们将获得用于海洋市场的复合液化天然气储罐的全面认证。与传统金属储罐相比,这种储罐将节省 85%以上的重量。”
  
  尽管该罐的大部分细节都是专有的,但 Cimarron Composites 创始人兼总裁 Tom DeLay 表示,它是由碳纤维和先进的热固性树脂制成的,使用了一些树脂注入和湿丝缠绕。“我们已经测试了直径为 25 英寸和 40英寸的储罐,并正在与 SuperGreen 的 CFRP 渡轮制造商讨论容量为 5 立方米(5000 升)的储罐,这可以通过直径为 2 米、长度为 2.5 米的储罐实现。”海洋金融看到了 1000 多个此类储罐的市场,并将与 Cimarron合作建立自动化生产,可能在希腊。
  
  氢气?Zacharioudakis 指出:“即使我们完成了这些液化天然气项目,我们也开始关注氢气。”。“欧洲有这么多的兴趣、活动和资金。然而,一个问题是,海事法规规定储罐必须为液化天然气提供长达 15 天的储存时间。LH? 也是如此。”DeLay 承认,为 LH?(- 253oC ,见上文)开发低温储罐比为液化天然气管(-196oC )开发低温罐困难得多;其中一个挑战是找到能够抵抗脆化和开裂的材料。他现在正与海洋金融公司合作,帮助完成一项贸易研究,研究船舶使用液体与气体 H? 的技术和经济因素。
  
  
 
  
  木星 IV 型碳纤维增强塑料压力容器的纤维缠绕 
   
  海王星氢气罐
  
  值得注意的是,Cimarron Composites 已经开发了一种用于高压储存氢气和其他气体的 IV 型 CFRP 储罐。DeLay 说:“我们最初的木星储罐是为在 4350 磅/平方英寸(300 巴)的压力下运输包括氢气在内的大多数工业气体而开发的。”。“然而,氢气在更高的压力下更有效地运输,这就是我们开发 7500 磅/平方英寸[517 巴]海王星储罐的原因。”
  
  
  
  Neptune 高压(517 巴)CFRP 罐能够在标准的20 英尺集装箱中运输 600 公斤 H? 气体
  
  木星和海王星储罐都通过了联合国 ISO 11515 要求的无数测试,可提供直径和长度高达 26 英尺的储罐。Delay 指出:“这些储罐是为通过卡车、铁路或船舶以标准模块运输而开发的。”。“我们发现,直径为 30 英寸的气瓶具有理想的包装效率,使我们能够比直径更大的气瓶运输更多的氢气。19 英尺长的气瓶可以在一个标准的 20 英尺集装箱中容纳 9 个罐。每个罐67 公斤氢气,我们可以在 20 英尺的集装箱中移动 600公斤,在标准的 40 英尺集装箱中移动 1200 公斤。”
  
  DeLay 补充道:“我们从所有主要供应商那里购买碳纤维,包括东丽(日本东京)、三菱 Rayon(东京)、帝人(Teijin-美国田纳西州洛克伍德)和晓星(Hyosung-韩国首尔)。”,“但对于 Neptune,我们同时获得了三家不同供应商的资格。我们使用商用化学产品自行配制树脂,并严格控制纤维和树脂含量,以及纤维缠绕和烘箱固化周期中的张力,以防止热应 力。所有这些都提高了储罐的机械性能。”
  
  无论是低温液体储存还是高压气体储存,DeLay都看到了越来越多的机会。他说:“我们花了数年时间来发展我们的专业知识。”,“从火箭燃料箱到我们现在正在开发和生产的大型储存和运输罐。一年前,我对氢气持怀疑态度,认为这是政府推动的唯一原因。但现在我们收到了大量订单和各种要求。我们可以看到,在全球范围内,各行各业都在认真投资氢气,政府正在支持这一发展。看起来我们已经在正确的时间准备好了正确的产品。”
  
  
  注:原文见《 Carbon fiber in pressure vessels for hydrogen 》2022.7.11

【延伸阅读】

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阅读上文 >> PPS特种工程塑料的性能和应用
阅读下文 >> 涂层碳纤维——使直接空气捕获更便宜、更高效

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